Авторы: С.В. Пучков, Ю.В. Непомнящих, Печерина

Название статьи: Определение кинетических параметров реакций жидкофазного окисления органических соединений кислородом в условиях инициированияазодиизобутиронитрилом итрет-бутилгидропероксидом

Год: 2018, Номер: 3, Страницы: 70-78

Отрасль знаний: Химическая технология

Индекс УДК: 544.421.081.7

DOI: 10.26730/1999-4125-2018-3-70-78

Аннотация: Предложен способ обработки экспериментальных результатов получаемых при жидкофазном окислении органических соединений кислородом в условиях метода Говарда-Ингольда с целью определения кинетических параметров таких реакций. В пределах предлагаемого подхода разработана схема эксперимента и математические методы вычисления приближенных значений кинетических па-раметров, используемых как начальные приближения для определения их уточненных значений, с приме-нением специально разработанной программы, реализующей метод наименьших квадратов и минимиза-цию целевой функции методом сопряженных градиентов Флетчера-Ривза. Определение кинетических параметров проводили на примере реакции жидкофазного окисления 2-бутанола кислородом в присут-ствии азодиизобутиронитрила и трет-бутилгидропероксида. Скорость окисления измеряли на мано-метрической установке. Эффективность инициирования за счет распада азодиизобутиронитрила оце-нивали по расходованию ингибитора – ионола. Концентрацию ингибитора определяли методом газо-жидкостной хроматографии. Из зависимостей скоростей поглощения кислорода от скоростей иниции-рования за счет распада азодиизобутиронитрила при жидкофазном окислении растворов 2-бутанола в хлорбензоле в присутствии трет-бутилогидропероксида рассчитаны начальные приближения кинети-ческих параметров реакции жидкофазного окисления спирта в условиях смешанного инициирования. Используя полученные начальные приближения кинетических параметров в процедуре оптимизации все-го массива экспериментальных данных, были определены: параметр окисляемости, отношение кон-стант скоростей реакции рекомбинации пероксильных радикалов без обрыва и с обрывом цепей, скоро-сти инициирования за счет трет-бутилгидроперокисда.

Ключевые слова: жидкофазное окисление кинетические параметры метод смешанного инициирования Говарда-Ингольда метод сопряженных градиентов 2-бутанол

ЦИТИРОВАНИЕ СКАЧАТЬ