Авторы: С.В. Пучков, Ю.В. Непомнящих

Название статьи: Оценка реакционной способности предельных одноатомных и многоатомных спиртов в реакциях этерификации квантово-химическими методами

Год: 2023, Номер: 3, Страницы: 52-59

Отрасль знаний: 2.6.10. Технология органических веществ

Индекс УДК: 544.43:547-316

DOI: 10.26730/1999-4125-2023-3-52-59

Аннотация: Для 12 одноатомных спиртов метанола, этанола, 1-пропанола, 2-пропанола, 1-бутанола, 2-метил-2-пропанола (трет-бутиловый спирт), 1-пентанола, 2,2-диметил-1-пропанола, 1-гексанола, 2-гексанола, 3-гексанола, циклогексанола в конформациях «кресло» и «ванна» и 5 многоатомных – 1,2-этандиола, 1,2-пропандиола, 1,3-пропандиола, 1,2,3-пропантриола (глицерин) и пентаэритрита были рассчитаны эффективные заряды на атомах кислорода. Геометрию всех структур оптимизировали методом функционала плотности (DFT) B3LYP / 6-311++G (d, p). Для анализа заселенности применяли метод натуральных валентных орбиталей (NBO) по натуральной схеме (NPA). Показано, что при снижении величины отрицательного заряда на атоме кислорода гидроксильной группы одноатомных предельных спиртов увеличивается скорость их этерификации карбоновыми кислотами. Оценен характер влияния величины отрицательного заряда на атоме кислорода спиртов на скорости лимитирующих стадий этерификации и гидролиза. Установлено, что для предельных многоатомных спиртов сохраняется такая же корреляция между величиной отрицательного заряда на атоме кислорода гидроксильной группы и реакционной способностью этих групп в реакциях этерификации, как и для предельных первичных одноатомных спиртов. Выявленные зависимости позволяют проводить сравнительную оценку реакционной способности спиртов в реакциях этерификации.

Ключевые слова: спирты квантово-химические расчеты эффективные заряды этерификация гидролиз реакционная способность

Дата получения: 05.04.2023

Дата одобрения: 15.06.2023

Дата опубликования: 30.06.2023

ЦИТИРОВАНИЕ СКАЧАТЬ