Авторы: С.В. Пучков, Ю.В. Непомнящих

Название статьи: Расчет распределения зарядов на углеродных атомах алкоксильной части сложных эфиров одноатомных спиртов квантово-химическими методами

Год: 2024, Номер: 4, Страницы: 70-78

Отрасль знаний: 2.6.10. Технология органических веществ

Индекс УДК: 544.43:547-31

DOI: 10.26730/1999-4125-2024-4-70-78

Аннотация: Для сложных эфиров – метилацетата, этилацетата, пропилацетата, изопропилацетата, бутилацетата, втор-бутилацетата, трет-бутилацетата, пентилацетата, неопентилацетата, гексилацетата, 2-гексилацетата, 3-гексилацетата, а также циклогексилацетата для конформаций циклогексанола кресло и ванна – методом теории функционала плотности (DFT) с гибридным функционалом B3LYP в базисе 6-311+G (d, p) были рассчитаны эффективные заряды на всех типах атомов углерода алкоксильных фрагментов перечисленных сложных эфиров. Анализ заселенности проводили методом натуральных валентных орбиталей (NBO) по схемам Малликена (MPA) и по натуральной схеме (NPA). Показано, что при расчете по схеме NPA наблюдается хорошая корреляция в изменении заряда и химического сдвига на -углеродном атоме алкоксильного фрагмента молекулы сложных эфиров первичных спиртов нормального строения при увеличении длины углеводородного скелета в ряду метилацетат, этилацетат, пропилацетат, бутилацетат, пентилацетат и гексилацетат. В ряду изопропилацетат, втор-бутилацетат, 2-гексилацетат, 3-гексилацетат, циклогексилацетат как величины зарядов, рассчитанные по схеме NPA, так и величины химических сдвигов на -углеродных атомах алкоксильного фрагмента практически не зависят от величины и строения углеводородного радикала спирта, а величины зарядов, рассчитанные по схеме MPA, снижаются. По мере замещения атомов водорода при -углеродном атоме в ряду метанол, этанол, 2-пропанол, трет-бутиловый спирт на метильные радикалы увеличивается величина химического сдвига и заряды, рассчитанные по схеме NPA, в изменении величин зарядов, рассчитанных по схеме MPA, явной зависимости не наблюдается. Сделан вывод о лучшем соответствии экспериментальным значениям химических сдвигов результатов расчета зарядов на углеродных атомах алкоксильных фрагментов предельных одноатомных спиртов, полученных по схеме NPA.

Ключевые слова: сложные эфиры алкоксил квантово-химические расчеты заряды химический сдвиг конформации «кресло» «ванна»

Дата получения: 01.05.2024

Дата одобрения: 25.07.2024

Дата опубликования: 26.09.2024

ЦИТИРОВАНИЕ СКАЧАТЬ