Авторы: Ю.А. Матросова, С.А. Прохоров, И.В. Ошанина

Название статьи: Получение диметилмалеата окислительным карбметоксилированием ацетилена

Год: 2025, Номер: 1, Страницы: 70-78

Отрасль знаний: 2.6.10. Технология органических веществ

Индекс УДК: 66.095.135 + 541.128

DOI: 10.26730/1999-4125-2025-1-70-78

Аннотация: Диметиловый эфир малеиновой кислоты – продукт основного органического синтеза, который используется для производства ряда растворителей, пластмасс, полимерных материалов и др. Одним из методов его получения является реакция окислительного карбметоксилирования ацетилена. Пропускание смеси монооксида углерода, ацетилена и кислорода через каталитическую систему PdBr2 – LiBr – PcCo – метанол позволяет получать диметилмалеат с высокой селективностью относительно реагентов. В процессе также образуется небольшое количество диметилового эфира фумаровой кислоты. С целью оптимизации состава каталитической системы и условий получения эфира малеиновой кислоты изучено влияние концентрации бромида палладия и парциального давления ацетилена на показатели процесса. Проведен сравнительный анализ активности фталоцианинатов кобальта и железа. Изучение влияния концентрации бромида палладия на скорость реакции показало, что зависимость имеет сложный характер. Разная активность мономерных и димерных комплексов палладия, образующихся в контактном растворе, может быть причиной такого вида зависимости. Результаты опытов с варьированием парциального давления ацетилена в реакторе (в диапазоне 4 – 15 кПа) позволяют сделать вывод о нулевом порядке реакции по ацетилену. Этот факт особенно важен для безопасной работы с ацетиленом в промышленных условиях. Сравнение активности фталоцианинатов кобальта и железа показало, что скорости накопления продуктов и селективности их образования выше в случае использования РсСо в качестве компонента каталитической системы. Использование бинарных растворителей метанол – нитрил приводит к снижению скорости образования эфиров дикарбоновых кислот. Интересные результаты получены при работе с замещенным фталоцианином железа в бинарном растворителе. В работе даны рекомендации об оптимальном составе каталитической системы. Обсуждается целесообразность введения в состав полифункциональной каталитической системы дополнительного высококипящего растворителя.

Ключевые слова: диметилмалеат окислительное карбметоксилирование ацетилена монооксид углерода бромидные комплексы палладия фталоцианин кобальта (железа) ацетонитрил адиподинитрил

Дата получения: 22.11.2024

Дата одобрения: 22.01.2025

Дата опубликования: 12.03.2025

ЦИТИРОВАНИЕ СКАЧАТЬ